ВАНТ №4 2005

СОДЕРЖАНИЕ СТАТЬЯ

INTERACTION OF RARE-EARTH FLUORIDES WITH METALS IN A MOLTEN SODIUM FLUORIDE–ZIRCONIUM FLUORIDE MIXTURE


R.M. Savchuk, A.O. Omelchuk, and N.M. Kompanichenko
V.I .Vernadkii Institute of General and Inorganic Chemistry
Ukrainian National Academy of Sciences Palladina Ave. 32-34, 03680, Kyiv 142, Ukraine
e-mail: savchuk@ionc.kar.net


The paper presents the results of investigations of the interaction of rare-earth fluorides with metallic sodium and zirconium in a molten sodium fluoride–zirconium fluoride mixture. The investigations have been carried out by dif-ferential thermal analysis (DTA), X-ray phase analysis (XPA), IR spectroscopy, and chemical analysis. It has been shown that metallic sodium and zirconium reduce rare-earth fluoride in the temperature range were the constituents of reaction mixture are in solid phase to form compounds of zirconium in lower oxidation states and rare-earth met-als. The dependence of the temperature at the commencement of exchange reactions on the chemical nature of rare-earth halide has been established: increase in the melting point of rare-earth fluoride leads to a rise of initial interaction temperature. The degree of reduction of rare-earth fluorides by reducing metals depends on the ratio of the constituents of the original reaction mixture.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ФТОРИДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ С МЕТАЛЛАМИ В РАСПЛАВЛЕННОЙ СМЕСИ ФТОРИДОВ НАТРИЯ И ЦИРКОНИЯ


Р.Н. Савчук, А.А. Омельчук, Н.М. Компаниченко


Приведены результаты исследований взаимодействия фторидов редкоземельных элементов (РЗЭ) с металлическим натрием и цирконием в расплавленной смеси фторидов натрия и циркония. Исследования выполнены методами диференциально-термического (ДТА), рентгенофазового (РФА), ИК-спектроскопии и химического анализов. Показано, что металлический натрий и цирконий восстанавливают фториды РЗЭ в температурном интервале, когда составные компоненты реакционных смесей находятся в твердом состоянии, с образованием соединений циркония низших степеней окисления и редкоземельных металлов. Установлена прямолинейная зависимость температуры начала реакций обмена от химической природы галогенида РЗЭ: увеличение температуры плавления фторида РЗЭ приводит к повышению температуры начала взаимодействия. Степень восстановления фторидов РЗЭ металлами-восстановителями зависит от соотношения компонентов в исходной реакционной смеси.

ВЗАЄМОДІЯ ФТОРИДІВ РІДКІСНОЗЕМЕЛЬНИХЕЛЕМЕНТІВ З МЕТАЛАМИ В РОЗПЛАВЛЕНІЙ СУМІШІ ФТОРИДІВ НАТРІЮ ТА ЦИРКОНІЮ


Р.М. Савчук, А.О. Омельчук, Н.М. Компаніченко


Приведені результати досліджень взаємодії фторидів рідкісноземельних елементів (РЗЕ) з металічним натрієм та ци-рконієм у розплавленій суміші фторидів натрію та цирконію. Дослідження виконані методами диференційно-термічного (ДТА), рентгенофазового (РФА), ІЧ-спектроскопії та хімічного аналізів. Показано, що металічний натрій та цирконій відновлюють фториди РЗЕ в температурному інтервалі, коли складові компоненти реакційних сумішей перебувають в твердій фазі, з утворенням сполук цирконію нижчих ступенів окислення та рідкісноземельних металів. Виявлена залежність температури початку реакцій обміну від хімічної природи галогеніду РЗЕ: зростання температури плавлення фториду РЗЕ призводить до підвищення температури початку взаємодії. Ступінь відновлення фторидів РЗЕ металами-відновниками залежить від співвідношення компонентів у вихідній реакційній суміші. .